文本描述
第五章 锂电池正极材料
锂电池正极材料研究现状
背景
锂钴氧正极材料
锂镍氧正极材料
锂锰氧正极材料
锂钒氧正极材料
磷酸铁锂正极材料
。1. 当前,全球温室气体排放总量持续攀升,二氧化碳排放中,25%来自汽车,发展电动汽车不仅以电代石油、减少温室气体排放。
2. 电动汽车可分为三种:燃料电池车、混合动力车和纯电动汽车。
3. 燃料电池车的主动力是质子交换膜燃料电池,辅助动力是锂离子电池。由于氢气的生产、储存和运输等问题尚未解决,加之氢燃料电池本身的系统复杂性、氢基础设施的建设难度、铂资源的有限性以及居高不下的成本,应用在电动车上障碍重重、时间漫长。混合动力车的主动力是内燃机,电池只是回收汽车减速时的能量,不能外充电。由于锂离子电池的技术进步很快,电池组循环寿命已超过1000次,锂离子电池为动力的纯电动汽车已成为国际竞争的热点。
4.发展锂离子电池动力纯电动汽车的关键是正极材料
① 固相反应法
② 对水热法
③ 凝胶法
④ 机械化学激活法
⑤ 融盐合成
1.3 磷酸铁锂正极材料的制备方法
锂电池结构
1绝缘体 2垫圈 3FIX元件 4正极端子 5排气孔 6 防爆阀
7正极 8 隔膜 9 负极 10 负极引线 11正极 12外壳
图1-1圆柱形锂离子电池结构示意图
锂电池工作原理
电解液
锂离子电池电解液来用的是电解质锂盐溶解在有机溶剂中的溶液,具有离子导电性。常见的溶剂有DC、EC、DMC、DEC、EMC等,实际使用中常来用混合型溶剂,如EC+DEC等。
锂离子电池中使用的锂盐,以阴离子不同可分为无机阴离子锂盐和有机阴离子锂盐两类。无机阴离子锂盐主要包括LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiAsF6。LiPF6因其电导率高,在商业上得到广泛应用,隔膜:Celgard 2400聚丙烯微孔膜
几个名词
PVDF:聚偏氟乙烯
EC:碳酸乙烯酯
DMC:碳酸二甲酯
倍率:指充放电的容量
电极制备
将样品、乙炔黑和PVDF以质量比8:1:1混合,加入一定量的1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),在玛瑙研钵中研成浆料,涂抹在铝箔上经120 ℃真空干燥12 h后制成正极片。
电池的测试
电压:0-5(V)
电流强度:0-10(mV)
测试步骤:
LiFePO4 的性质
Good –enough 1997首次发现
LiFePO4属于正交晶系(Dzh16),属于Pnmb空间群,晶胞参数a=1.0329nm,b=0.60072nm,c=0.46905nm,每个晶胞含有4个LiFePO4单元,晶体由LiO6八面体,FeO6八面体和PO4四面体共同构成层状脚手架结构。在橄榄石型M1M2PO4晶体结构中,氧原子呈六方紧密堆积排列,磷原子与4个氧原子通过共价键与P5+结合形成稳定的(PO4)3-多阴离子团,磷原子占据四面体中心位置;金属元素在M1和M2位,分别与6个氧原子形成稍微扭曲的八面体。由于八面体之间的PO4四面体限制了晶格体积的变化,使得Li+的脱嵌受到影响,造成Li+在LiFePO4材料中的扩散速率极低[16]。