GB/T 14929.4—1994中华人民共和国国家标准食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量测定方法Method for determination of cypermethrin,fenvalerate and deltamethrinResidues in foodGB/T 14929.4—19941主题内容与适用范围本标准规定了谷类和蔬菜中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的测定方法。本标准适用于谷类和蔬菜中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的多残留分。2引用标准GB 5009.19食品中六六六、滴滴涕残留量的测定方法GB 5009.20食品中有机磷农药残留量的测定方法3原理样品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经提取、净化、浓缩后用电子捕获-气相色谱法测定。氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经色谱柱分离后进入到电子捕获检测器中，便可分别测出其含量。经放大器，把讯号放大用记录器记录下峰高或峰面积。利用被测物的峰高或峰面积与标准的峰高或峰面积比进行定量。4试剂4．1石油醚：分析纯，30～60℃重蒸。4．2丙酮：分析纯，重蒸。4．3无水硫酸钠：分析纯，550℃灼烧 4 h后备用。4．4层析中性氧化铝： 550℃灼烧4 h后备用，用前140℃烘烤1 h，加3%水脱活。4．5层析活性炭：550℃灼烧 4 h后备用。4．6脱脂棉：经正己烷洗涤后，干燥备用。4．7农药标准品氯氰菊酯氰戊菊酯溴氰菊酯96%；94.3%；97.5%。4．8标准液的配制：用重蒸石油醚或丙酮分别配制氯氰菊酯 2×10戊菊酯4×10 g/mL、溴氰菊酯1×10g/mL的标准液。吸取10mL氯氰菊酯、10mL氰戊菊酯、5 mL溴氰菊酯的标准液于25 mL容量瓶中摇匀，即成为标准使用-7g/mL、氰-7-7液，浓茺为氯氰菊酯8×10 g/mL、氰戊菊酯16×10g/mL、溴氰菊酯2×10 g/mL。-8 -8-85仪器5．1气相色谱仪附电子捕获检测器。5．2高速组织捣碎机。5．3电动振荡器。中华人民共和国卫生部1994—01—24批准1994—08—01实施 GB/T 14929.4—19945．4高温炉。5．5K-D浓缩器或恒温水浴箱。5．6具塞三角烧瓶。5．7玻璃漏斗。5．810 uL注射器。6操作方法6．1提取6．1．1谷类：称取10 g粉碎的样品，置于100 mL具塞三角瓶中，加入石油醚20 mL，振荡30 min或浸泡过夜，取出上清液2～4mL待过柱用（相当于1～2 g样品）。6．1．2蔬菜类：称取20 g经匀浆处理的样品于250 mL具塞三角瓶中，加入丙酮和石油醚各40 mL摇匀，振荡30min后让其分层，取出上清液4mL待过柱用。6．2净化6．2．1大米：用内径1.5 cm、长25～30cm的玻璃层析柱，底端塞以经处理的脱脂棉。依次从下于上加入1 cm的无水硫酸钠，3cm的层析用中性氧化铝，2 cm 的无水硫酸钠，然后以 10 mL 石油醚淋洗柱子，弃去淋洗液，待石油醚层下降至无水硫酸钠层时，迅速将样品提取液加入，待其下降至无水硫酸钠层时加入淋洗液淋洗，淋洗液用量25～30mL石油醚，收集滤液于尖底定容瓶中，最后以氮气流吹，浓缩体积至 1 mL，供气相色谱用。6．2．2面粉、玉米粉：所用净化柱与6.2.1相同，只是在中性氧化铝层上加入0.01 g层析活性炭粉（可视其颜色深浅适当增减层析炭粉的量）进行脱色净化，操作同6.2.1。6．2．3蔬菜类：所用净化柱与6.2.1同，只是在中性氧化铝层上加0.02～0.03g层析活性炭粉（可视其颜色深浅适当增减层析活性炭粉的量）进行脱色。淋洗液用量30～35 mL石油醚，净化操作同6.2.1。6．3测定用具有ECD的气相色谱仪。6．3．1色谱条件6．3．1．1色谱柱：玻璃3mm（内径）×1.5m或1m，内填充3%OV-101ChromosorbW(AW-DMCS)80～100 目。6．3．1．2温度：柱温245℃，进样口和检测器 260℃。6．3．1．3载气：高纯氮气流速140mL/min（GC-5A型色谱仪），其他型号仪器自选流速。6．3．2结果计算用外标法定量，计算分式如下：CX= hX?Cs ?Qs?VXhs ? m?QX式中：CX——样品中农药含量，mg/kg；hX——样品溶液峰高，mm；Cs——标准溶液浓度，g/mL；Qs——标准溶液进样量，uL；VX——样品的定容体积，mL；中华人民共和国卫生部1994—01—24批准1994—08—01实施 GB/T 14929.4—1994hs——标准溶液峰高，mm；m——样品质量，g；QX——样品溶液的进样量，uL。7精密度用三种粮食样品和三种蔬菜样品进行精密度试验，结果见表 1、表2。表1 粮食类精密度品 种大 米面 粉玉 米 面氯氰 氰戊溴氰 氯氰氰戊 溴氰氯氰 氰戊溴氰菊酯 菊酯菊酯 菊酯菊酯 菊酯菊酯 菊酯菊酯项 目五次试验均值 0.073 0.1360.016 0.0740.132 0.0160.072 0.1410.0160.00120.0014标准偏差0.0100.018 0.0020.008 0.0150.0090.014变异系数，%13.6913.23 12.5 10.81 11.36 7.512.59.92 8.75表2 蔬菜类精密度品 种项 目白 菜菜 心西 洋 菜氯氰 氰戊溴氰 氯氰氰戊 溴氰氯氰 氰戊溴氰菊酯 菊酯菊酯 菊酯菊酯 菊酯菊酯 菊酯菊酯五次试验均值 0.071 0.1410.015 0.0770.132 0.0150.069 0.1400.0160.