中华人民共和国国家标准GB5009.94—2012食品安全国家标准植物性食品中稀土元素的测定2012-05-17发布2012-07-17实施中华人民共和国卫生部发布 GB 5009.94—2012前言本标准代替GB/T5009.94–2003《植物性食品中稀土的测定》，并同时代替GB/T 22290-2008《茶叶中稀土元素的测定电感耦合等离子体质谱法》，GB/T 23199-2008《茶叶中稀土元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法》，GB/T7630-1987 <大米小麦中氧化稀土总量的测定三溴偶氮胂分光光度法》。本标准与GB/T 5009.94–2003相比，主要变化如下：——名称由《植物性食品中稀土的测定》改为《植物性食品中稀土元素的测定》；——增加了电感耦合等离子体质谱法；——删除了分光光度三波长法。I GB 5009.94—2012食品安全国家标准植物性食品中稀土元素的测定1范围本标准规定了用电感耦合等离子体质谱法测定植物性食品中稀土元素的方法。本标准适用于谷类粮食、豆类、蔬菜、水果、茶叶等植物性食品中钪（Sc）、钇（Y）、镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钐（Sm）、铕（Eu）、钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm）、镱（Yb）、镥（Lu）的测定。2原理样品经消解处理为样品溶液，样品溶液经雾化由载气送入ICP或送入等离子体炬管中，经过蒸发、解离、原子化和离子化等过程，转化为带正电荷的离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离。对于一定的质荷比，质谱的信号强度与进入质谱仪的离子数成正比，即样品浓度与质谱信号强度成正比。通过测量质谱的信号强度来测定试样溶液的元素浓度。3试剂和材料3.1试剂注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。3.1.13.1.2硝酸（HNO3）。氩气（Ar）：高纯氩气（>99.999%）或液氩。3.2试剂配制硝酸溶液（5＋95）：取50 mL硝酸，用水稀释至1000 mL。3.3标准品3.3.1稀土元素贮备液（10 μg /mL）(Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)。3.3.23.3.3内标贮备液（10 μg /mL）（Rh、In、Re）。仪器调谐贮备液（10 ng/mL）（Li、Co、Ba、Tl）。3.4标准溶液配制3.4.1稀土元素混合标准使用溶液（100 ng /mL）：取适量 Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu的各元素单标标准储备溶液或元素混合标准贮备溶液，用硝酸溶液逐级稀释至浓度为 100.0 μg/L的元素混合标准使用溶液。3.4.2标准曲线工作液：取适量元素混合标准使用溶液，用硝酸溶液配制成浓度为0μg/L、0.0500μg/L、0.100 μg/L、0.500 μg/L、1.00 μg/L、2.00 μg/L的标准系列或浓度为0 μg/L、1.00 μg/L、2.00 μg/L、5.00 μg/L、10.0 μg/L、20.0μg/L的标准系列，亦可依据样品溶液中稀土元素浓度适当调节标准系列浓度范围。1 GB 5009.94—20123.4.3内标使用液(1 μg/mL)：取适量内标贮备液（10 μg/mL），用硝酸溶液（5+95）稀释 10倍，浓度为 1 μg/mL。3.4.4仪器调谐使用液（1ng/mL）：取适量仪器调谐贮备液，用硝酸溶液（5+95）稀释 10倍，浓度为 1 ng/mL。4仪器和设备4.14.24.34.44.54.6电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。天平：感量为 0.1 mg和1 mg。高压密闭微波消解系统，配有聚四氟乙烯高压消解罐。密闭高压消解器，配有消解内罐。恒温干燥箱（烘箱）。50℃～200℃控温电热板。5分析步骤5.1试样制备5.1.1试样预处理5.1.1.15.1.1.2干样：谷类粮食、豆类等取可食部分，经高速粉碎机粉碎，混匀，备用。湿样：蔬菜、水果等取可食部分，水洗干净，晾干或纱布揩干，经匀浆器匀浆，备用。5.2试样消解5.2.1微波消解：称取 0.2 g ~0.5 g（精确到 0.001 g）于高压消解罐中，加入 5 mL HNO3，旋紧罐盖，放置 1 h，按照微波消解仪的标准操作步骤进行消解（消解条件参见表 A.1）。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，将高压消解罐放入控温电热板上，于140℃赶酸。消解罐取出放冷，将消化液转移至10mL～25 mL容量瓶中，用少量水分 3次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。5.2.2密闭高压罐消解：称取样品 0.5 g～1.g（精确到 0.001 g）于消解内罐中，加入 5 mL硝酸浸泡过夜。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，140℃～160℃保持 4h～6 h，在箱内自然冷却至室温，缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，放在控温电热板上，于 140℃赶酸。消解内罐放冷后，将消化液转移至 10 mL～25mL容量瓶中，用少量水分3次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。5.3仪器参考条件5.3.1按照仪器标准操作规程进行仪器起始化、质量校准、氩气流量等的调试。选择合适条件，包括雾化器流速、检测器和离子透镜电压、射频入射功率等，使氧化物形成 CeO/Ce<1%和双电荷化合物形成[70/140 ]<3%。5.3.2测定参考条件：在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法、干扰校正方程（校正铕（ Eu）元素）及选择各待测元素同位素钪（45Sc）、钇（89Y）、镧（139La）、铈（140Ce）、镨（141Pr）、钕（146Nd）、钐（147Sm）、铕（153Eu）、钆（157Gd）、铽（159Tb）、镝（163Dy）、钬（165Ho）、铒（166Er）、铥（169Tm）、镱（172Yb）、镥（175Lu），在线引入内标使用溶液，观测内标灵敏度，使仪器产生的信号强度为 400000～600 000 cps（仪器操作参考条件参见附录 A.2）。测定脉冲模拟转换系数，符合要求后，将试剂2 GB 5009.94—2012空白、标准系